聚焦农检｜HPLC-CAD测定农药中三乙膦酸铝含量

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近日，农民日报评老人下地打农药被要求广播检讨，称“全县静默，庄稼没法静默”，这件事情引起了广泛关注，虽这位农民下地打药的具体作物没有报道，我们不得而知，但是能让农民在这个时候还如此挂念，也必定是在关键农时的作物，都和我们的“菜篮子”“米袋子”息息相关。

农药在防治粮食作物重大病虫害，保证粮食农产品增产增收方面有不可替代的作用。三乙膦酸铝是一种有机磷类杀虫剂，兼具有保护和治疗作用。杀菌谱广，可以杀死霜霉属和疫霉属病原真菌、单轴病菌等病菌，主要可以防治霜霉病、霜疫霉病、疫病、疫腐病和枯萎病等病害。   

三乙膦酸铝结构见图1，由于没有明显的紫外发色团，所以采用紫外检测器检测困难，NY/T3597-2020行业标准采用离子色谱法，阴离子色谱柱分离电导检测器进行测定，本文采用更为普及的液相色谱仪，C18色谱柱，流动相中加入离子对试剂进行分离，电雾式检测器（CAD）进行测定。

1.灵丹妙药 ——检测界的黑科技神器

电雾式检测器（CAD）是一款新型通用型检测器，它灵敏度高，重现性好，能够为难挥发化合物提供一致性的响应，可以更为准确的用于定量分析或半定量分析，目前美国药典（USP）和欧洲药典（EP），均发布了用电雾式检测器（CAD）测定的方法，2020版中国药典也收录了该检测器。电雾式检测器作为紫外检测器的很好补充，对于弱紫外吸收化合物具有很好的响应。欧洲药典收录的伊班膦酸钠采用电雾式检测器进行测定，三乙膦酸铝同为磷酸盐类化合物，适于采用CAD进行测定。

△图2 电雾式检测器（CAD）

2.高效准确——有图有真相

本实验仪器配置如下：

◆ Vanquish高效液相色谱仪，

Vanquish System Base

◆泵：Vanquish Dual Pump

◆自动进样器：Vanquish Autosampler

◆柱温箱：Vanquish Column Compartment

◆检测器：Charged Aerosol Detector H

◆色谱软件：变色龙Chromeleon 7.3

◆称取适量三乙膦酸铝对照品用流动相超声溶解，样品用流动相溶解，浓度1.50mg/mL。均经0.22μm尼龙滤膜过滤后上机测定。对照品和样品溶液测试谱图见图3。

△图3对照品和供试品溶液分析谱图

（a：对照品；b：2185-1样品；c：2325-1样品）（点击查看大图）

3. 迎刃而解 ——论无紫外吸收化合物测定之方

本方法采用HPLC-CAD方法实现了农药混剂中三乙磷酸铝的测定，在0.133mg/mL到0.667mg/mL范围内，标准曲线Y=23.560x + 3.139，相关系数R = 0.999，线性关系良好。对比同为通用型液相检测器的蒸发光散射检测器（ELSD），CAD在窄的线性范围内可以用直线线性来计算，而ELSD必须采用二次拟合的方式来计算。本方法简便快捷，非常适用于该类无紫外吸收化合物的测定。由于三乙膦酸铝单剂使用易产生抗药性，多采用混剂使用，本方法三乙膦酸铝保留行为适中，亦可作为复方农药测定方法的参考。

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